Raschig-Hooker-Prozess

Der Raschig-Hooker-Prozess ist ein großtechnisches Verfahren zur Herstellung von Phenol. Er wurde erstmals 1939 von Fritz Raschig publiziert^[1] und stellte eine Alternative zum Sulfosäureverfahren und der Chlorbenzoldruckverseifung dar.

Im ersten Schritt wird Benzol zu Chlorbenzol chloriert. Dies geschieht bei Temperaturen um 250 °C im salzsauren Milieu in Anwesenheit von Sauerstoff. Als Katalysator wird Kupfer(II)-chlorid zusammen mit Aluminiumhydroxid eingesetzt. Das in diesem Schritt entstandene Chlorbenzol wird im zweiten Schritt durch saure Hydrolyse in Phenol überführt, wodurch Chlorwasserstoff zurückgebildet wird.^[1]

1. ${\displaystyle {\ce {C6H6 + HCl + 1/2 O2 -> C6H5Cl + H2O}}}$
2. ${\displaystyle {\ce {C6H5Cl + H2O -> C6H5OH + HCl}}}$

In die Nettoreaktion gehen somit nur Benzol und Sauerstoff ein.

${\displaystyle {\ce {C6H6 + 1/2 O2 -> C6H5OH}}}$

Der Katalysator Kupfer(II)-chlorid wird im Verlauf der Reaktion zu Kupfer(I)-chlorid reduziert und später wieder oxidiert.^[1]

Die Ausnutzung der eingesetzten Salzsäure zur Chlorierung ist temperaturabhängig und besitzt ein Maximum etwa bei 250 °C. Es können hierbei Umsätze von 99,5 % erzielt werden. Als Nebenprodukte entstehen höher chlorierte Benzolderivate. Den Hauptanteil besitzen hierbei die Isomere des Dichlorbenzols. Auch Tri-, Tetra-, Penta- und Hexachlorbenzol entstehen in geringen Mengen in absteigender Menge.^[1]

1. ↑ ^{a b c d} W. Mathes, F. Raschig: Das Raschig-Verfahren zur Herstellung von Phenol, in: Angew. Chem. 1939, 52, 591–598.